市场监管部门的这一处罚决定，在处罚种类和幅度上可能不符合“当场处罚”（简易程序）的法定条件。根据《中华人民共和国行政处罚法》第五十一条，违法事实确凿并有法定依据，对公民处以二百元以下、对法人或者其他组织处以三千元以下罚款或者警告的行政处罚的，可以当场作出行政处罚决定。此外，没收较大数额的财物也不适用简易程序。您遇到的“没收全部商品并罚款5000元”显然超出了简易程序的适用范围，应当适用普通程序。普通程序要求行政机关全面、客观、公正地调查，收集证据，并履行告知、听取陈述申辩等程序，必要时还需负责人集体讨论决定。因此，该部门若以“当场处罚”形式作出此决定，属于程序违法。您可以以此为由，在法定期限内申请行政复议或提起行政诉讼，请求撤销该处罚决定。同时，您可以主张处罚幅度是否合理，是否符合《行政处罚法》过罚相当的原则。建议您保留好处罚决定书，并对被没收商品的种类、价值进行取证。