环保部门现场采样时当事人不在场，并不必然导致检测结果无效，但可能因程序瑕疵影响其证明力，并为您提供了重要的抗辩理由。根据《环境行政处罚办法》等规定，环境监测采样应遵循技术规范。虽然法律没有强制规定采样时当事人必须在场，但许多地方性法规或执法程序要求通知当事人到场，以保障其知情权和监督权。如果采样程序有明确规定需要当事人在场而未通知，则属于程序违法。您可以：1. **在行政处罚事先告知阶段提出异议**：要求环保部门提供完整的采样记录、监测报告，并指出采样时无人通知、程序不规范的问题，主张该证据的合法性、真实性存疑。2. **申请行政复议或提起行政诉讼**：以“主要证据不足”和“违反法定程序”为由，请求撤销处罚决定。在复议或诉讼中，您可以要求执法机关举证证明其采样程序的合法性，以及采样、送检、分析全过程符合技术规范，未受污染或篡改。如果环保部门无法证明其采样程序的规范性，或者无法排除您对样品真实性、代表性的合理怀疑，复议机关或法院可能不支持将该检测结果作为定案依据。建议您同时自行委托有资质的第三方机构进行复测，作为对比证据。