可以，但必须满足法定条件和程序。法律依据是《劳动合同法》第三十九条，劳动者“严重违反用人单位的规章制度”或“严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害”，用人单位可以单方解除劳动合同且无需支付经济补偿。具体操作需注意：1. **规章制度依据**：公司的《员工手册》或规章制度中必须明确将“在职期间经营同类业务”规定为严重违纪行为，且该规章制度经过民主程序制定并已向该员工公示告知。2. **证据确凿**：需要收集充分证据证明该员工确实经营了同类公司，例如工商登记信息（其为股东或法定代表人）、其经营活动的证据（宣传资料、合同、社交动态等）。3. **程序合法**：解除前应通知工会（如有），并向员工送达书面《解除劳动合同通知书》，说明解除理由和依据。若证据不足或程序有瑕疵，可能被认定为违法解除，需支付赔偿金（双倍经济补偿）。