可以，但需满足法定条件和程序。根据《劳动合同法》第三十九条，劳动者“严重违反用人单位的规章制度”或“严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害”的，用人单位可单方解除且无需支付经济补偿。关键在于：1. **规章制度依据**：公司必须有明确、合法（经民主程序制定并公示）的规章制度，规定员工不得从事竞争业务，且该行为属于“严重违反”。2. **证据充分**：公司需收集并固定员工经营竞争业务的证据，如工商登记信息、业务往来记录、宣传材料、证人证言等。3. **程序合法**：解除前应将理由通知工会（如有），并向员工送达解除通知书。若员工行为同时侵犯公司商业秘密或构成竞业限制违约，公司还可追究其赔偿责任。建议公司在员工手册或劳动合同中明确约定此类禁止行为及后果，并保留相关证据，以降低违法解除的风险。